三聚甲醛

三聚甲醛    纸板桶包装   25kg/袋    别名:三噁烷    

CAS 号 110-88-3

中文名 三聚甲醛 外文名 s-Trioxane 化学式 C3H6O3 储    存 密封阴凉保存 相对分子质量 90.08  EINECS号 203-812-5 英文别名 1,3,5-TRIOXACYCLOHEXANE 中文别名 三噁烷,三氧杂环己烷 密    度 1.132克每立方厘米 熔    点 61-62℃ 沸    点 36.163℃ at 760mmHg 闪    电 -33.046℃ 水溶性 221 g/L (25℃) 蒸汽压 508.598 mmHg at 25℃

三聚甲醛是工程塑料聚甲醛(POM)以及其它化学产品的重要中间体,也称三噁烷。

三聚甲醛用途广泛,它不但是合成工程塑料聚甲醛的单体原料,也可制备无水甲醛及稳定剂、成型材料、粘结剂、消剂、抗菌等。三聚甲醛能解聚生成甲醛,所以它几乎完全可以用于所有的甲醛反应中,特别是当需要无水甲醛作反应剂时,它的应用更有价值。

三聚甲醛的合成方法通常是将36%的工业甲醛蒸发脱水,浓缩至65%左右,在酸性催化剂的作用下合成三聚甲醛。

简介编辑

三聚甲醛是种十分重要的化工原料,三聚甲醛合成技术已经被欧美和日本所垄断,主要采用的工艺方法。高纯度的三聚甲醛是作为聚甲醛树脂的重要单体,三聚甲醛的纯度质量直接影响着聚甲醛产品的好坏。因此三聚甲醛的生产工艺已受到工业生产中的广泛重视。

用途编辑

三聚甲醛是甲醛的环状三聚体,是非常稳定的晶体,用作工程塑料聚甲醛及其它化学品的中间体,制各消剂等,也可用于制作环氧树脂、双酚A的催化剂,是日用化妆品冷烫精及脱毛剂的主要原料,亦可用来合成透明塑料和有机锑、有机锡等热稳定剂的基础原料巯基乙酸异辛酯,其试剂产品是检验铁、钼、银、锡等金属离子的灵敏试剂。三聚甲醛是种重要的有机化工原料,在选矿上亦更是可以做为硫化铜以及硫化铁矿物的抑制剂等等。 

生产工艺编辑

传统的三聚甲醛的生产工艺主要是先将甲醇氧化成甲醛,再以催化剂使甲醛在催化剂的作用下反应生产三聚甲醛粗产品,然后经过产品的精制后处理,获得高纯度的三聚甲醛产品。因此,传统工艺主要包括两个工段:甲醛的制备工段和三聚甲醛的制备工段。

甲醛工艺

甲醛是种无色、有强烈刺激性气味的气体。前在工业生产中,几乎都是以甲醇为原料,生产甲醛的途径主要有两种,分别为:甲醇氧化法制备甲醛和甲缩醛法制备甲醛。其中前者根据催化剂的不同又可以分为:银法和铁钼法。

(1)银法制甲醛

银法制备甲醛工艺主要是采用发泡银、电解银或浮石银为催化剂,甲醇过量而空气不足,在常压温度为600℃-720℃的条件下反应生成甲醛,如图是银法制甲醛的生产工艺流程图。主要是利用甲醇在银催化剂上所发生的脱氢和氧化的反应进行的,其过程的反应机理为  。

(2)铁钼法制甲醛

1931年,铁钼法制备甲醛工艺开始了工业化生产,该工艺方法是在过量的空气条件下,甲醇蒸汽浓度控制在6.7%以下的安全条件下,由甲醇蒸汽、空气和水蒸气的混合蒸汽在铁钼催化剂的作用下发生脱氢氧化反应。该方法中甲醇的转化率比较高(98%-99%),减少了甲醇的消耗,生产出的甲醛的浓度也可高达50%左右。该工艺的优点是铁钼催化剂的耐性能比较好;其缺点是工艺流程复杂、投资费用高,能耗消耗量大,并且产品中的副产物如甲酸等的含量也比较高,等等。在铁钼法催化反应中根据甲醛在金属铁钼氧化物作为催化剂的氧化反应过程中的水抑制的机理甲醇首先在催化剂上氧化成甲醛,又因为水能够抑制甲醛的进步氧化,故提高了甲醛的选择性并且该反应体系中没有产生H2、HCOOH、CO2等副产物。铁钼法制备甲醛的反应式有:

甲醛与水的分离

在甲醛生产过程中产物中的甲醛水溶液包括甲醛、甲醇和水。然而,在该混合体系中由于“甲醇-甲醛-水”三种组分的分子间的化学键的作用十分明显。甲醛分子结构中存在羰基碳原子和α-氢原子,化学性质很活泼。因此,甲醛与甲醇或甲醛与水之间除了物理作用外,还有以缓慢速度进行的化学反应,该体系的特殊性和复杂的汽液相平衡VLE现象曾引起不少研究人员的注意。

工业中针对稀甲醛浓缩工艺的技术现有的方法有三种分别是:冷冻法、降膜蒸发法和精馏法。在该工段中关键的核心是提高工艺的环保性、低耗能和提高产品浓度。

(1)冷冻法

甲醛混合液体在较低温时冷冻能够得到甲醛低聚物,与水分离后还需将其进行热解,解聚成甲醛单体。实际操作时工序繁琐、操作时间长、耗能,因此该方法不是稀甲醛浓缩的佳方法。

(2)降膜蒸发分离法

降膜蒸发分离法主要涉及到的设备为降膜蒸发器。降膜蒸发是将料液自降膜蒸发器加热室上管箱加入,经液体分布及成膜装置,均匀分配到各换热管。降膜蒸发器内,在重力和真空诱导及气流作用下,成均匀膜状自上而下流动。流动过程中,被壳程加热介质加热汽化,产生的蒸汽与液相共同进入蒸发器的分离室,汽液经充分分离,蒸汽进入冷凝器冷凝(单效操作)或进入下效蒸发器作为加热介质,从而实现多效操作,液相则由分离室排出。该设备在真空低温条件下进行连续操作,具有蒸发能力高、节能降耗、运行费用低、且能保证物料在蒸发过程中不变性。

(3)精馏法

甲醛水溶液的浓缩过程是个既包含物质传递又包含化学反应的复杂过程。生产上常沿用减压蒸馏方法以减缓甲二醇的分解而实现工业甲醛水溶液的浓缩。但这种方法在浓缩过程中将产生8%左右的稀甲醛,这是聚甲醛制备中的重大问题之。

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